酸是纖維素水解反應(yīng)的催化劑,這已為大家所悉知。但是對(duì)于紙張中存在的微量金屬(最通常是鐵),它們對(duì)纖維素氧化反應(yīng)起催化作用卻并非為許多人所了解或得到應(yīng)有的重視。
我們知道,纖維素是由許多葡萄糖脫水聚合而成的高分子化合物,它含有多個(gè)羥基。而羥基的存在,使它具有一些特殊的性質(zhì)。例如,在一定的條件下,氫氧基會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),有的變成醛基(—CHO),有的變成酮基(—CO)或羧基(—COOH),從而產(chǎn)生了一系列與原有纖維素結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)——氧化纖維素,使紙張的機(jī)械強(qiáng)度下降。但是,紙張中若有微量金屬(如鐵)的存在,則將加速氧化作用的進(jìn)行。對(duì)此漢桑(Hanson)于1939年提出了自己的見(jiàn)解。他在研究中發(fā)現(xiàn),16世紀(jì)書(shū)的顏色、物理狀況,化學(xué)成分的差別,可聯(lián)系為它們含有碳酸鈣(CaCO3)的不同,表現(xiàn)為CaCO3的含量從0.44%(從深褐色、脆變的紙張測(cè)得)至2.1%(從白色和保存較好的紙張測(cè)得),而鐵的含量同樣是0.06%,并且所有其他因素,包括纖維素含量和其他礦物質(zhì)組成都是相同的。
根據(jù)這些測(cè)定,他又發(fā)現(xiàn)7份的碳酸鈣還不足于保護(hù)紙張反抗1份鐵的破壞作用,而且在已知400年的紙樣中發(fā)現(xiàn),35份碳酸鈣:1份鐵可產(chǎn)生合適的保護(hù)紙張的條件,中等的碳酸鈣與鐵之比是產(chǎn)生中等紙張的條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖:
上述兩圖中,位于上方的斜線(xiàn)表示:當(dāng)實(shí)驗(yàn)紙漿中含有鈣、鎂化合物經(jīng)老化處理后得到的結(jié)果(這是因?yàn)殁}、鎂化合物,具有鈍化金屬催化劑如鐵的作用),而位于圖下方的曲線(xiàn)則表示不含鈣、鎂化合物紙漿經(jīng)老化處理后的結(jié)果。
那么紙張中含有一定量的鐵到底來(lái)自何處呢?其主要來(lái)自紙張的制備過(guò)程,通常是從造紙的用水吸收而來(lái),因?yàn)槔w維素吸引鐵和其他陽(yáng)離子是物體的一種基本性質(zhì)。
鑒于紙張中存在少量的像鐵這類(lèi)的微量金屬會(huì)對(duì)纖維素的氧化起催化作用,所以為增加紙張的耐久性,在造紙紙漿水洗過(guò)程中,應(yīng)盡量減少洗滌水中微量金屬離子的含量,在造紙加填料時(shí)應(yīng)選用鈣、鎂一類(lèi)的化合物,并且要有比較適當(dāng)?shù)臄?shù)量;在檔案、圖書(shū)需要水洗去酸時(shí)應(yīng)盡可能使用不含鐵離子水,以最大限度地減少微量金屬催化纖維素的氧化作用,延長(zhǎng)檔案、圖書(shū)的壽命。
以上內(nèi)容摘自連成葉 / 福建師范大學(xué)歷史系《纖維素氧化的催化劑——微量金屬》一文。